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在常溫下沼氣通過(guò)脫硫床層,沼氣中的硫化氫與活性氧化鐵接觸,生成三硫化二鐵,然后含有硫化物的脫硫劑與空氣中的氧接觸,當(dāng)有水存在時(shí),鐵的硫化物又轉(zhuǎn)化為氧化鐵和單體硫。這種脫硫再過(guò)程可循環(huán)進(jìn)行多次,直至氧化鐵脫硫劑表面的大部分空隙被硫或其他雜質(zhì)覆蓋而失去活性為止。 脫硫反應(yīng)為: Fe2O3·H2O+3H2S→Fe2S3·H2O+3H2O ΔH=-63kJ/mol 再生反應(yīng)為: 2Fe2S3·H2O+3O2→2Fe2O3·H2O+6S ΔH=-126kJ/mol 再生后的氧化鐵可繼續(xù)脫除沼氣中的H2S。上述兩式均為放熱反應(yīng),但是再生反應(yīng)比脫硫反應(yīng)要緩慢。為了使硫化鐵充分再生為氧化鐵,工程上往往將上述兩個(gè)過(guò)程分開(kāi)進(jìn)行。
硫化鐵可由冷凍的Fe3+溶液加入涼的Na2S溶液或(NH4)2S溶液制得: 2Fe3++3S2-→Fe2S3↓ 注意,滴加順序不可顛倒!因?yàn)樗嵝原h(huán)境中硫化鐵會(huì)被鐵離子氧化: Fe2S3+4Fe3+→6Fe2++3S ?。ㄋ嵝詶l件電極電勢(shì):S—0.379→Fe2S3,F(xiàn)e3+—0.77→Fe2+) (堿性條件電極電勢(shì):S—-0.476→S2-,F(xiàn)e(OH)3—-0.56→Fe(OH)2,F(xiàn)e2S3—-0.715→FeS)
三硫化二鐵簡(jiǎn)稱硫化鐵,并不能用三價(jià)鐵與硫化氫反應(yīng)制取,因?yàn)闀?huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。但是干態(tài)的三價(jià)非離子鐵并不能氧化-2價(jià)硫元素,而且在強(qiáng)堿性溶液中,F(xiàn)e3+可以與S2-反應(yīng)生成三硫化二鐵沉淀?! ∫?yàn)镵sp(Fe2S3)=1×10-88,Ksp(Fe(OH)3)=1×10-38 所以在強(qiáng)堿性溶液中Fe3+與S2-相遇會(huì)生成Fe2S3,而不是氫氧化鐵沉淀。 所以硫化鐵其實(shí)是存在的,并且相對(duì)也較穩(wěn)定。